Действие сериала разворачивается в середине XVIII века в России. В центре сюжета оказывается София Фредерика Августа Ангальт-Цербстская — дочь немецкого князя, которую взял в жёны российский император Пётр III. Образованная и целеустремлённая девушка, получившая в России имя Екатерина, мечтала полюбить своего мужа и привнести прогрессивные европейские идеи в страну. Однако оказалось, что Пётр не заинтересован ни в любви жены, ни в её планах обучать девушек читать. Когда её мечты разрушаются, Екатерина вынуждена взять власть в свои руки, чтобы в будущем стать Великой...